pH计校准卡在90%？按这个顺序排查，别只盯着冲洗

王中泰

pH计校准卡在90%？按这个顺序排查，别只盯着冲洗

校准pH计的时候，斜率就在90%附近晃来晃去，老是上不去。

换了新的缓冲液，电极也反复冲洗，搅拌速度调了又调，数字还是那个样儿。

这时候大部分人都会先怀疑自己是不是哪个动作没做到位。
这个反应不算错，但是容易漏掉另一种可能。

问题不在操作上，而是电极本身已经到该退休的时候。

这两种情况在屏幕上看起来差不多，都是斜率低、读数飘、校准过不去。

可是原因完全不一样，处理方式也大不一样。

如果分不清楚，就容易陷进“洗了三次、换了两瓶缓冲液，问题还是在”的死循环里。

pH电极是依靠玻璃膜表面那层极薄的水合层来起作用的。
可以把它想象成一层一直保持湿润的海绵。

氢离子得正常通过这层膜进出，电极才能把溶液的酸碱状态转变成电位信号。

当膜状态好的时候，响应会比较灵敏。
而一旦被油污、蛋白质或者微生物覆盖了。
又或者本身因为使用时间太长而脱水变薄了。
氢离子的进出就会变慢，斜率自然就一直往下降。
这个过程和操作规不规范没有必然的联系。

就算缓冲液再新鲜，搅拌再到位，也不能改变膜已经老化这个情况。

所以，对于斜率长期偏低的情况，不要马上急着往自己身上找原因。

问题在于，光看斜率容易看错。

很多人校准完后就只盯着屏幕上“通过”或“失败”那俩字，不想往下看具体数值。

实际上旁边一般还有一个零点偏移。

这个数说的是电极内部参比系统的状态。

和斜率对应的膜响应能力，完全是俩不同的线索。

斜率稍微低一点儿、零点偏移基本还行，那么很大可能是膜表面沾了污染物，清洗一下多半就会好。

如果斜率低，零点偏移也明显不正常，那么通常是参比系统本身出了问题，光洗膜可解决不了。

至于“明显不正常”具体是多少，不一样的厂家、不一样型号给出的参考范围不一样。

这个数字得按照仪器说明书或者适用方法上标的范围来，不能用一个经验值套所有电极。

这里有一个比较容易被忽视的坑。

复合电极是靠着内部电解液来让参比回路导通的。

如果加液孔长时间没补过液，或者橡胶帽一直没打开过。

那么电解液就会慢慢耗尽，回路就会时断时续。

出现的情况就跟玻璃膜老化差不多，都是响应慢、读数飘、校准卡壳。

不过，电解液枯竭是能补救的人为问题。

补上液之后，回路通了，电极很可能能恢复。

而玻璃膜老化是不可逆的物理变化，不管补充什么都没用，只能换个新电极。

另外随便说一下：同一根电极如果长时间泡在纯水里保存的话，纯水几乎不含离子。

膜内外的离子浓度差会让膜里的离子反向流失。

就好像把那层湿润的水合层硬生生地给洗没了似的。

哪怕才用了一年，斜率也有可能跟报废电极差不多。
所以，判断电极到底“旧没旧”，不能仅仅只看用了多长时间。

使用年限、平常怎么保存、斜率和零点偏移，这几方面不能分开来看。

只看一项都容易误判。

下次如果碰到校准卡住的情况，不妨换个顺序来想想。
首先，确认缓冲液没过期、没被污染，把最容易犯的操作和试剂问题排除掉。

接着，看看电解液液位够不够，加液孔是不是好久没打开过了，该补的就补上。

之后重新校准一次。

如果还不行，那就把膜表面好好清洁、活化一遍。

这几步都做完了，斜率还是上不去，零点偏移也超出正常范围。

基本就能确定是电极旧了，要考虑换个新的了。

留着它接着用的话，每次多花的校准时间，可比换一根电极贵多了。

你们实验室校准老是卡住的时候，一般是先查缓冲液，还是先查电极？