ICP-MS测试的“零误差”方式——单管标准加入法

王中泰

ICP-MS测试的“零误差”方式——单管标准加入法

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标准加入法解决的是基体差异造成的基体效应。由于线性是包含基体的，也就意味着，几乎没有基体的差异，自然就不存在任何基体效应。
这里之所以用的是“几乎”这个词，是因为扣空白的时候，还是有要扣不含有样品的空白溶液。这里一般建议是必须要扣的，不要把前处理和残留或者污染的一些浓度算到样品头上。并最好是要用内标做个修正，尽可能减小误差。

以下对原文做若干补充说明：

①“一台天平，天平是用来确定容器里进样以后还剩多少体积样品的。密度可以通过移液枪加入1ml，称量一下质量的方式来计算。但是，一般都是1.0几的水平，按1计算的误差也就千分位的偏差。比如称量液体质量为23.45g，你可以按23.45ml计算。小数点后两位就足够了。”
这段话尤其需要补充说明：之前这么写，是为了便于理解，但实际上更为精确的做法是：
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用天平秤得实际质量，而不用任何的假设和修约。加入的元素混标母液也是以实际读数为准，以避免加入过程中的操作带来的误差，比如：枪头上残留了一点点的母液无法转移出来。
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但是，如果你不介意千分之几的误差，完全可以把母液实际密度（注意：肯定不能简化为1，否则有百分之几的误差）考虑进去，这样的好处是可以得到预设的浓度，也就是设置的2ppb就是2ppb，而不会出现1.997这类小数。

②“合适量程的移液枪，加入待测元素混标（单标）时候的关键工具。”
即便是称量，移液枪也很重要，它可以给你一个基本正确的加入量。比如需要50mg的母液，实际上你可以直接量取50ul，然后再用天平去确认精确质量。
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③公式的推导与记忆：根据初中化学的质量守恒定律：CnVn+C混标V加入=Cn+1Vn+1
即容器里开始有的质量，加上新加入的质量就是变化后的质量。没毛病吧，各位？因为都是水溶液，可以认为：Vn+1=Vn+V加入。注意，千万不要认为Vn+1=Vn。之前有个老师就是这么教我的。这个误差很多时候还是挺大的，百分位的误差。化简一下上门两个式子得到：

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这段说法很不严谨：两种物理化学性质不同的液体之和，肯定不是简单的加和。但是质量之和肯定是可以简单加和的。所以：建议把浓度设为ppb或ppm，这样的质量浓度方便进行“零误差”计算，最终如果想得到ug/l这类单位，再根据密度计算即可。所以公式把体积改为质量即可。
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④不要加入内标。如果此时加入内标，后面还要计算补加内标的量，另外标准加入法基体一致，内标仅仅起到的是校正仪器波动的目的，如果你有执念，那就在线加内标好了，但是稳定性可能要差一些。

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这段话很不严谨。因为我逐渐意识到，乱扣空白的巨大风险，用内标很可能可以校正这部分扣除空白的误差。举例子测硫酸里的As，如果你敢在没有内标校正的情况下，直接扣，那么得到的结果很可能是一个加标回收率都是好的，但却比实际浓度偏低的一个数值。

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事物的发展总是在不断修正中曲折前行。本想把之前随手写的一些内容删掉，但是，留着的意义可能更大。因为，这些提醒我之前犯过的错误，并以宽容的态度对待别人的错误。大家节日愉快！